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By Dirk Steinborn

ISBN-10: 3834805815

ISBN-13: 9783834805812

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Die umgekehrten Reaktionen, oxidative Additionen von (nichtaktivierten) C–H- und C–C-Bindungen, verlaufen sehr viel schwieriger. Es ist eine der großen Herausforderungen der homogenen Katalyse, derartige C–H- und C–C-Aktivierungen in Katalyseprozesse einzubinden. 30 Elementarschritte in der metallorganischen Komplexkatalyse –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– Exkurs: Zur Oxidationsstufe von Metallen in Olefin- und Alkinkomplexen Die Oxidationsstufe ist eine Modellgröße.

In Benzol liegt das Gleichgewicht weit auf der Seite von 4 (K < 10–4 mol/l). 5 ĺ 10: Oxidative Addition/reduktive Eliminierung. Oxidative Addition von H2 ergibt einen koordinativ ungesättigten cis-Dihydridorhodium(III)-Komplex 10. Die Reaktion ist reversibel, die Rückreaktion ist eine reduktive Eliminierung von H2. 10 ĺ 11: Ligandanlagerung/-abspaltung. Z. = 6) gesättigt ist. 11 ĺ 12: Insertion/ȕ-H-Eliminierung. Insertion des koordinierten Olefins in die cisständige Rh–H-Bindung ergibt einen Ethylhydridorhodium(III)-Komplex 12.

Einleitender Schritt von Į-Hydrideliminierungen sind agostische CĮ–H···M-Wechselwirkungen. Somit bieten eine hohe Akzeptorfunktion am Metall und eine Donorfunktion, um den gebildeten Carbenliganden zu stabilisieren, gute Voraussetzungen für einen bereitwilligen Reaktionsablauf. Eine sterische Überfrachtung am Metall durch großvolumige Liganden kann die Hydrideliminierung begünstigen. Besonders häufig werden Į-Hydrideliminierungen bei Dialkylmetallkomplexen angetroffen und sind dann mit einer reduktiven C–H-Eliminierung gekoppelt (34 ĺ 35).

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Grundlagen der metallorganischen Komplexkatalyse, 2. Auflage by Dirk Steinborn


by Christopher
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